常用的橡胶防老剂

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常用的橡胶防老剂

1、胺类防老剂，胺类防老剂主要用于抑制热氧老化、臭氧老化、疲劳老化及重金属离子催化氧化，防护效果特出。其缺点是污染性，根据结构可进一步分为：

A、苯基萘胺类，如防甲或防A、防老剂J或D,PBNA是最古老的防老剂，主要用于抑制热氧老化和疲劳老化，由于毒性的原因，目前这类防老在国外已很少使用。

B、酮胺类防老剂，可赋予二烯类橡胶很好的耐热氧老化性能，在某些情况下赋予很好的耐屈挠龟裂性能，但很少有抑制金属离子的催化氧化和臭氧老化功能。使用最多的品种为BLE。防老剂RD.防老剂AW不仅具有抗氧剂的功能，而且常作抗臭气氧剂使用。

C、二苯胺衍生物，这类防老剂抑制热氧老化的效能等于或小于二氢化喹啉聚合体，当作为抗氧剂使用时，它们相当于防老剂DD。但对疲劳老化的防护作用却低于后者。

D、对苯二胺的衍生物，这类防老剂是目前橡胶工业上广泛使用的一类防老剂。它们可以抑制橡胶制品的臭氧老化，疲劳老化、热氧老化及金属离子催化氧化。二烷基对苯二烷（如UOP788）。这类物质有着特出的防静态臭氧老化尤其是无石蜡时的静态臭氧老化性能，并有良好的抑制热氧老化作用。但有促进焦烧倾向。

将这类物质与烷基芳基对苯二胺并用，可以对静态动态条件下的臭氧老化起到很好的防护作用。实际上二烷基对苯二胺总是与烷基芳基对苯二胺并用使用。烷基芳基对苯二胺如UOP588、6PPD。这类物质对动态臭氧老化有着突出的防护效果当与石蜡并用时，对静态臭氧老化也表现突出的防护作用，通常不存在喷霜的问题。最早的品种4010NA目前仍被广泛地运用。

6DDP也是这类物质中目前常用的防老剂。其原因有，它不引起皮炎，与其他的烷基芳基对苯二胺及二烷基对苯二胺相比，它对加工安全性的影响小，促进焦烧倾向小，与其它烷基芳基及二烷基对苯二胺相比，它的挥发性小，它是SBR的优异的稳定剂，并显示出抗氧剂的特性。当取代基均为芳基时，称为对苯二胺，与烷基芳基对苯二胺相比，价格低，但抗臭氧活性也低，由于它的迁移速度很慢，所以这类物质耐久性很好，是有效的抗氧剂。它们的缺点是易喷霜在橡胶中的溶解度很低，但在CR中是非常有用的它可以产生很好的防护作用。且不会产生促进焦烧问题。

酚类防老剂

这类防老剂主要是作为抗氧剂使用，个别品种还具有钝化金属离子作用。但防护效能不及胺类防老剂，这类防老剂的主要优点是非污染性，适用于浅色橡胶制品中。

受阻酚，这类防老剂广泛使用的是防老剂264、SP与其它高分子量防老剂相比，这类物质的挥发性大因而耐久性差，但这类物质有中等的防护效能。防老剂264可以用于食品级产品中。

受阻双酚类，常用的品种有2246和2246S,这类物质防护功能及非污染性优于受阻酚，但价格高，这类物质能橡胶海绵制品提供有效的防护，同时也用于胶乳制品中。

多无酚类，主要是指对苯二胺的衍生物，如2，5－二叔戊基对苯二酚就是其中的一种，这类物质主要用于保持未硫化胶薄膜及粘合剂的粘性，同时也是NBR BR的稳定剂。

有机硫化物类防老剂

这类防老剂作为破坏氢过氧化物型防老剂而泛用于聚烯烃塑料的稳定剂。在橡胶中应用较多的是二硫代氨基甲酸盐类和硫醇基苯并咪唑等。目前应用较多的一种是二丁基二硫代氨基甲酸锌。这种物质常用于生产丁基橡胶的稳定剂。另一种是二丁基二硫代胺基甲酸镍（防老剂NBC），可以提高NBR、CR、SBR静态臭氧老化的防护作用。但对NR有助kang氧化效应。

硫醇基苯并咪唑

如防老剂MB、MBZ，也是橡胶中常用的防老剂之一，它们对NR、SBR、BR、NBR有中等的防护效果。并有抑制铜离子的催化氧化功能，这类物质与某些常用防老剂并用，常产生协同效应。这类防老剂污染小常用于浅色制品中。

非迁移性防老剂

凡是在橡胶中持久地发挥防护效能的防老剂，称之为非迁移性防老剂，有的也称非抽出性防老剂或持久性防老剂。与一般防老剂相比主要是难易抽出、难以发挥和难易迁移性，使防老剂在橡胶中持久地发挥防护效能的方法有如下四种：

1、提高防老剂的分子量。
2、加工过程中防老剂与橡胶化学键结合。
3、加工前将防老剂接枝在橡胶上。
4、在制造过程中，使具有防护功能的单体与橡胶单体共聚。
后三种方法中的防老剂，有时也称为反应性防老剂或聚合物键合防老剂。